Поддерживать
www.wikidata.ru-ru.nina.az
U etogo termina sushestvuyut i drugie znacheniya sm Svyaz Himicheskaya svyaz vzaimodejstvie atomov obuslovlivayushee ustojchivost molekuly ili kristalla kak celogo Himicheskaya svyaz opredelyaetsya vzaimodejstviem mezhdu zaryazhennymi chasticami yadrami i elektronami Sovremennoe opisanie himicheskoj svyazi provoditsya na osnove kvantovoj mehaniki Osnovnye harakteristiki himicheskoj svyazi prochnost dlina polyarnost ustojchivost Evolyuciya predstavlenij o prirode himicheskoj svyaziPredstavleniya o himicheskoj svyazi do otkrytiya elektrona Osnovnaya statya Valentnost Elektronnye teorii himicheskoj svyazi Osnovnaya statya Elektronnaya teoriya himicheskoj svyazi Osnovnaya statya Borovskaya model himicheskoj svyazi Kvantovye teorii himicheskoj svyazi Osnovnaya statya Teoriya valentnyh svyazej Osnovnaya statya Teoriya molekulyarnyh orbitalejVidy svyazejKovalentnaya svyaz Ionnaya svyaz Van der vaalsova svyaz Vodorodnaya svyaz Dvuhelektronnaya tryohcentrovaya himicheskaya svyazProstejshaya odnoelektronnaya kovalentnaya himicheskaya svyaz Ris 1 Orbitalnye radiusy elementov ra i dlina odnoelektronnoj himicheskoj svyazi d Osnovnaya statya Odnoelektronnaya himicheskaya svyaz Prostejshaya odnoelektronnaya himicheskaya svyaz sozdayotsya edinstvennym valentnym elektronom Okazyvaetsya chto odin elektron sposoben uderzhivat v edinom celom dva polozhitelno zaryazhennyh iona V odnoelektronnoj svyazi kulonovskie sily ottalkivaniya polozhitelno zaryazhennyh chastic kompensiruyutsya kulonovskimi silami prityazheniya etih chastic k otricatelno zaryazhennomu elektronu Valentnyj elektron stanovitsya obshim dlya dvuh atomov Primerami takih himicheskih soedinenij yavlyayutsya molekulyarnye iony H2 Li2 Na2 K2 Rb2 Cs2 Element H Li Na K Rb CsElektronnaya konfiguraciya 1S1 He 2S1 Ne 3S1 Ar 4S1 Kr 5S1 Xe 6S1Mezhyadernoe rasstoyanie v molekulyarnom ione xz A 1 06 3 14 3 43 4 18 4 44 4 70Orbitalnyj radius atoma A 0 53 1 57 1 715 2 09 2 22 2 35 Sushestvovanie molekulyarnyh ionov vodoroda i shelochnyh metallov v kotoryh himicheskuyu svyaz sozdayot edinstvennyj valentnyj elektron rasshiryaet i dopolnyaet ponyatie himicheskoj svyazi V perechislennyh ionah ni o kakom vzaimodejstvii spinov elektronov i perekryvaniya elektronnyh oblakov rechi byt ne mozhet Edinstvennyj svyazyvayushij elektron lokalizuetsya v prostranstve mezhdu yadrami atomov i uderzhivaet ih v edinom celom obrazuya ustojchivuyu himicheskuyu sistemu ris 1 Odinarnaya kovalentnaya svyaz Osnovnaya statya Elektronnaya teoriya himicheskoj svyazi Ris 2 Nepolyarnaya kovalentnaya svyazRis 3 Polyarnaya kovalentnaya svyazRis 4 Silovye linii elektricheskogo dipolya Odinarnaya kovalentnaya himicheskaya svyaz sozdayotsya svyazyvayushej elektronnoj paroj Vo vseh sushestvuyushih teoriyah teoriya valentnyh svyazej teoriya molekulyarnyh orbitalej teoriya ottalkivaniya valentnyh elektronnyh par borovskaya model himicheskoj svyazi svyazyvayushaya elektronnaya para raspolagaetsya v prostranstve mezhdu atomami molekuly Razlichayut polyarnuyu i nepolyarnuyu kovalentnuyu svyazi Sushestvuyut himicheskie elementy takie kak He Ne Ar Kr Xe Rn Og kotorye ne sposobny obrazovyvat himicheskuyu svyaz mezhdu soboj i drugimi atomami potomu chto im ne trebuyutsya elektrony drugih atomov u nih uzhe zavershen poslednij sloj Nepolyarnaya kovalentnaya svyaz imeet mesto v gomoyadernyh dvuhatomnyh molekulah v kotoryh svyazyvayushaya elektronnaya para ravnoudalena ot oboih yader molekulyarnoj sistemy ris 2 Rasstoyanie d mezhdu atomnymi yadrami mozhno rassmatrivat kak summu kovalentnyh radiusov sootvetstvuyushih atomov Rasstoyanie mezhdu atomnymi yadrami v odinarnoj dvuhelektronnoj kovalentnoj svyazi koroche analogichnogo rasstoyaniya v prostejshej odnoelektronnoj himicheskoj svyazi Molekula H2 Li2 Na2 K2 Rb2 Cs2Mezhyadernoe rasstoyanie A 0 74 2 67 3 08 3 92 4 10 4 30Kovalentnyj radius A 0 37 1 335 1 54 1 96 2 05 2 15Orbitalnyj radius A 0 53 1 57 1 715 2 09 2 22 2 35Radius svyazyvayushej elektronnoj pary A 0 379 0 826 0 755 0 726 0 852 0 949Energiya razryva svyazi kDzh mol 436 102 73 57 49 42 Raznost mezhdu orbitalnymi i kovalentnymi radiusami harakterizuet stepen perekrytiya atomnyh orbitalej atomov obrazuyushih himicheskuyu svyaz i otrazhaet deformaciyu elektronnoj obolochki atomov Polyarnaya kovalentnaya svyaz voznikaet v geteroyadernyh dvuhatomnyh molekulah ris 3 Svyazyvayushaya elektronnaya para v polyarnoj himicheskoj svyazi priblizhena k atomu s bolee vysokim pervym potencialom ionizacii Harakterizuyushee prostranstvennuyu strukturu polyarnyh molekul rasstoyanie d mezhdu atomnymi yadrami mozhno priblizhyonno rassmatrivat kak summu kovalentnyh radiusov sootvetstvuyushih atomov Harakteristika nekotoryh polyarnyh veshestv Molekula LiH NaH KH RbH CsHMezhyadernoe rasstoyanie A 1 60 1 89 2 24 2 37 2 49Energiya razryva svyazi kDzh mol 236 200 182 165 176 Sdvig svyazyvayushej elektronnoj pary k odnomu iz yader polyarnoj molekuly privodit k poyavleniyu elektricheskogo dipolya elektrodinamika ris 4 Rasstoyanie mezhdu centrami tyazhesti polozhitelnogo i otricatelnogo zaryadov nazyvayut dlinoj dipolya Polyarnost molekuly kak i polyarnost svyazi ocenivayut velichinoj dipolnogo momenta m predstavlyayushego soboj proizvedenie dliny dipolya l na velichinu elektronnogo zaryada m lq Kratnye kovalentnye svyazi Osnovnaya statya Teoriya izognutoj himicheskoj svyazi Ris 5 sp2 gibridizaciyaRis 6 sp gibridizaciya Kratnye kovalentnye svyazi predstavleny nepredelnymi organicheskimi soedineniyami soderzhashimi dvojnuyu i trojnuyu himicheskie svyazi Dlya opisaniya prirody nepredelnyh soedinenij L Poling vvodit ponyatiya sigma i p svyazej gibridizacii atomnyh orbitalej Gibridizaciya Polinga dlya dvuh s i dvuh p elektronov pozvolila obyasnit napravlennost himicheskih svyazej v chastnosti tetraedricheskuyu konfiguraciyu metana Dlya obyasneniya struktury etilena iz chetyryoh ravnocennyh sp3 elektronov atoma ugleroda prihoditsya vychlenyat odin p elektron dlya obrazovaniya dopolnitelnoj svyazi poluchivshej nazvanie p svyazi Pri etom tri ostavshiesya sp2 gibridnye orbitali raspolagayutsya v ploskosti pod uglom 120 i obrazuyut osnovnye svyazi naprimer ploskuyu molekulu etilena ris 5 V sluchae molekuly acetilena v gibridizacii prinimayut uchastie po Polingu vsego lish odna S i odna p orbitali pri etom obrazuyutsya dve sp orbitali raspolozhennye pod uglom v 180 i napravlennye v protivopolozhnye storony Dve chistye p orbitali atomov ugleroda poparno perekryvayutsya vo vzaimoperpendikulyarnyh ploskostyah obrazuya dve p svyazi linejnoj molekuly acetilena ris 6 Vzglyady L Polinga nashli otrazhenie v ego knige Priroda himicheskoj svyazi na dolgie gody stavshej nastolnoj knigoj himika V 1954 godu L Poling udostoen Nobelevskoj premii po himii s formulirovkoj Za issledovanie prirody himicheskoj svyazi i ego primenenie dlya opredeleniya struktury slozhnyh soedinenij Odnako fizicheskij smysl izbiratelnoj gibridizacii atomnyh orbitalej ostavalsya neyasnym gibridizaciya predstavlyala soboj algebraicheskie preobrazovaniya kotorym ne mogla byt pripisana fizicheskaya realnost Lajnus Poling predprinyal popytku uluchsheniya opisaniya himicheskoj svyazi isklyuchiv izbiratelnost gibridizacii orbitalej v molekulah nepredelnyh soedinenij i sozdav teoriyu izognutoj himicheskoj svyazi V svoyom doklade na simpoziume po teoreticheskoj organicheskoj himii posvyashyonnoj pamyati Kekule London sentyabr 1958 goda L Poling predlozhil novyj put opisaniya dvojnoj svyazi kak kombinacii dvuh odinakovyh izognutyh himicheskih svyazej a trojnoj svyazi tryoh izognutyh himicheskih svyazej Na etom simpoziume L Poling so vsej kategorichnostyu utverzhdal Mogut najtis himiki polagayushie chto chrezvychajno vazhnym novshestvom yavilos opisanie s p opisaniya dlya dvojnoj ili trojnoj svyazi i sopryazhyonnyh sistem vmesto opisaniya s pomoshyu izognutyh svyazej Ya zhe utverzhdayu chto s p opisanie menee udovletvoritelno chem opisanie s pomoshyu izognutyh svyazej chto eto novovvedenie yavlyaetsya tolko perehodyashim i vskore otomryot V novoj teorii Polinga vse svyazyvayushie elektrony stanovilis ravnocennymi i ravnoudalyonnymi ot linii soedinyayushej yadra molekuly Teoriya izognutoj himicheskoj svyazi Polinga uchityvala statisticheskuyu interpretaciyu volnovoj funkcii M Borna kulonovskoe ottalkivanie elektronov Poyavilsya fizicheskij smysl priroda himicheskoj svyazi polnostyu opredelyaetsya elektricheskim vzaimodejstviem yader i elektronov Chem bolshe svyazyvayushih elektronov tem menshe mezhyadernoe rasstoyanie i prochnee himicheskaya svyaz mezhdu atomami ugleroda Kratnost svyazi Struktura svyazi Mezhyadernoe rasstoyanie A Energiya svyazi kDzh molOdinarnaya C C Dvuhelektronnaya dvuhcentrovaya 1 54 348Dvojnaya C C Chetyryohelektronnaya dvuhcentrovaya 1 34 614Trojnaya C C Shestielektronnaya dvuhcentrovaya 1 20 839Tryohcentrovaya himicheskaya svyaz Osnovnaya statya Dvuhelektronnaya tryohcentrovaya svyaz Dalnejshee razvitie predstavlenij o himicheskoj svyazi dal amerikanskoj fizikohimik Uilyam Lipskomb razrabotavshij teoriyu dvuhelektronnyh tryohcentrovyh svyazej i topologicheskuyu teoriyu pozvolyayushuyu predskazyvat stroenie eshyo nekotoryh gidridov bora borovodorodov Elektronnaya para v tryohcentrovoj himicheskoj svyazi stanovitsya obshej dlya tryoh yader atomov V prostejshem predstavitele tryohcentrovoj himicheskoj svyazi molekulyarnom ione vodoroda H3 elektronnaya para uderzhivaet v edinom celom tri protona Ris 7 Diboran V molekule diborana funkcioniruyut chetyre odinarnye kovalentnye svyazi B H i dve dvuhelektronnye tryohcentrovye svyazi ris 7 Mezhyadernoe rasstoyanie v odinarnoj kovalentnoj svyazi B H sostavlyaet 1 19 A v to vremya kak analogichnoe rasstoyanie v tryohcentrovoj svyazi B H B sostavlyaet 1 31 A Ugol tryohcentrovoj svyazi B H B f raven 830 Kombinaciya dvuh tryohcentrovyh svyazej v molekule diborana pozvolyaet uderzhivat yadra atomov bora na rasstoyanii dB B 2 1 31 sin f 2 1 736 A Yadra svyazyvayushih atomov vodoroda udaleny ot ploskosti v kotoroj raspolozheny chetyre odinarnye kovalentnye svyazi B H na rasstoyanii h 1 31 cos f 2 0 981 A Tryohcentrovye svyazi mogut realizovatsya ne tolko v treugolnike iz dvuh atomov bora i odnogo atoma vodoroda no i mezhdu tremya atomami bora naprimer v karkasnyh borovodorodah pentaboran B5H9 dekaboran B10H4 i dr V etih strukturah est obychnye koncevye i vhodyashie v tryohcentrovuyu svyaz mostikovye atomy vodoroda i treugolniki iz atomov bora Sushestvovanie boranov s ih dvuhelektronnymi tryohcentrovymi svyazyami s mostikovymi atomami vodoroda narushalo kanonicheskoe uchenie o valentnosti Atom vodoroda schitavshijsya ranee standartnym odnovalentnym elementom okazalsya svyazannym odinakovymi svyazyami s dvumya atomami bora i stal formalno dvuhvalentnym elementom Raboty U Lipskomba po rasshifrovke stroeniya boranov rasshiryali predstavleniya o himicheskoj svyazi Nobelevskij komitet udostoil Uilyama Nanna Lipskomba premii po himii za 1976 god s formulirovkoj Za issledovaniya struktury boranov borgidritov proyasnyayushie problemy himicheskih svyazej Mnogocentrovaya himicheskaya svyaz Osnovnaya statya Ferrocen Ris 8 Molekula ferrocenaRis 9 DibenzolhromRis 10 Uranocen V 1951 godu T Kili i P Poson neozhidanno pri sinteze diciklopentadienila poluchili sovershenno novoe zhelezoorganicheskoe soedinenie Poluchenie neizvestnogo ranee isklyuchitelno ustojchivogo zhyolto oranzhevogo kristallicheskogo soedineniya zheleza srazu privleklo k sebe vnimanie E Fisher i D Uilkinson nezavisimo drug ot druga ustanovili strukturu novogo soedineniya dva kolca ciklopentadienila raspolozheny parallelno sloyami ili v vide sendvicha s atomom zheleza raspolozhennym mezhdu nimi po centru ris 8 Nazvanie ferrocen bylo predlozheno R Vudvordom vernee sotrudnikom ego gruppy D Uajtingom V nyom otrazheno nalichie v soedinenii atoma zheleza i desyati uglerodnyh atomov zehn desyat Vse desyat svyazej C Fe v molekule ferrocena ravnocenny velichina mezhyadernogo rasstoyaniya Fe C 2 04 A Vse atomy ugleroda v molekule ferrocena strukturno i himicheski ekvivalentny dlina kazhdoj svyazi C C 1 40 1 41 A dlya sravneniya v benzole dlina svyazi C C 1 39 A Vokrug atoma zheleza voznikaet 36 elektronnaya obolochka V 1973 godu Ernst Otto Fisher i Dzhefri Uilkinson byli udostoeny Nobelevskoj premii po himii s formulirovkoj Za novatorskuyu prodelannuyu nezavisimo drug ot druga rabotu v oblasti metalloorganicheskih tak nazyvaemyh sandvichevyh soedinenij Ingvar Lindkvist chlen Shvedskoj korolevskoj akademii nauk v svoej rechi pri prezentacii laureatov zayavil chto otkrytie i dokazatelstvo novyh principov svyazej i struktur imeyushihsya v angl yavlyayutsya znachitelnym dostizheniem prakticheskuyu znachimost kotoryh v nastoyashee vremya eshyo nevozmozhno predskazat V nastoyashee vremya polucheny diciklopentadienilnye proizvodnye mnogih metallov Proizvodnye perehodnyh metallov imeyut tu zhe strukturu i tu zhe prirodu svyazi chto i ferrocen Lantanoidy obrazuyut ne sandvichevu strukturu a konstrukciyu napominayushuyu tryohluchevuyu zvezdu Atomy La Ce Pr Nd sozdayut sledovatelno pyatnadcati centrovuyu himicheskuyu svyaz Vskore vsled za ferrocenom byl poluchen dibenzolhrom ris 9 Po toj zhe sheme polucheny dibenzolmolibden i dibenzolvanadij Vo vseh soedineniyah etogo klassa atomy metalla uderzhivayut v edinom celom dva shestichlennyh kolca Vse 12 svyazej metall uglerod v etih soedineniyah identichny Sintezirovan takzhe uranocen bis ciklooktatetraen uran v kotorom atom urana uderzhivaet dva vosmichlennyh kolca ris 10 Vse 16 svyazej uran uglerod v uranocene identichny Uranocen poluchayut vzaimodejstviem UCl4 so smesyu ciklooktatetraena i kaliya v tetragidrofurane pri minus 300 C Dinamika himicheskoj svyaziHimicheskaya svyaz dostatochno dinamichna Tak metallicheskaya svyaz transformiruetsya v kovalentnuyu v processe fazovogo perehoda pri isparenii metalla Perehod metalla iz tvyordogo v paroobraznoe sostoyanie trebuet zatraty bolshih kolichestv energii Metall Li Na K Rb CsTeplota vozgonki kkal g atom 36 26 22 21 19 V parah ukazannye metally sostoyat prakticheski iz gomoyadernyh dvuhatomnyh molekul i svobodnyh atomov Pri kondensacii parov metalla kovalentnaya svyaz prevrashaetsya v metallicheskuyu Isparenie solej s tipichnoj ionnoj svyazyu naprimer ftoridov shelochnyh metallov privodit k razrusheniyu ionnoj svyazi i obrazovaniyu geteroyadernyh dvuhatomnyh molekul s polyarnoj kovalentnoj svyazyu Pri etom imeet mesto obrazovanie dimernyh molekul s mostikovymi svyazyami Harakteristika himicheskoj svyazi v molekulah ftoridov shelochnyh metallov i ih dimerah EF dEF A m D E2F2 dEF A lt F E FLiF 1 56 6 60 Li2F2 1 75 105 NaF 1 93 Na2F2 2 08 95 KF 2 17 7 37 K2F2 2 35 88 RbF 2 27 Rb2F2 2 45 84 CsF 2 35 7 88 Cs2F2 2 56 79 Pri kondensacii parov ftoridov shelochnyh metallov polyarnaya kovalentnaya svyaz transformiruetsya v ionnuyu s obrazovaniem sootvetstvuyushej kristallicheskoj reshyotki soli Mehanizm perehoda kovalentnoj v metallicheskuyu svyaz Ris 11 Sootnoshenie mezhdu radiusom orbitali elektronnoj pary re i dlinoj kovalentnoj himicheskoj svyazi dRis 12 Orientaciya dipolej dvuhatomnyh molekul i obrazovanie iskazhyonnogo oktaedricheskogo fragmenta klastera pri kondensacii parov shelochnyh metallovRis 13 Obyomnocentrirovannoe kubicheskoe raspolozhenie yader v kristallah shelochnyh metallov i svyazyvayushego zvena Dispersnoe prityazhenie sily Londona obuslovlivaet mezhatomnoe vzaimodejstvie i obrazovanie gomoyadernyh dvuhatomnyh molekul iz atomov shelochnyh metallov Obrazovanie kovalentnoj svyazi metall metall sopryazheno s deformaciej elektronnyh obolochek vzaimodejstvuyushih atomov valentnye elektrony sozdayut svyazyvayushuyu elektronnuyu paru elektronnaya plotnost kotoroj koncentriruetsya v prostranstve mezhdu atomnymi yadrami voznikshej molekuly Harakternoj osobennostyu gomoyadernyh dvuhatomnyh molekul shelochnyh metallov yavlyaetsya bolshaya dlina kovalentnoj svyazi v 3 6 5 8 raza bolshe dliny svyazi v molekule vodoroda i nizkaya energiya eyo razryva V teorii ottalkivaniya elektronnyh par schitaetsya vazhnym sootnoshenie mezhdu radiusom orbitali elektronnoj pary re i dlinoj kovalentnoj himicheskoj svyazi d ris 11 Dlya elementov kazhdogo perioda tablicy D I Mendeleeva sushestvuet nekotoryj radius elektronnoj pary A 0 6 dlya elementov vplot do neona 0 75 dlya elementov vplot do argona 0 75 dlya elementov vplot do ksenona Ukazannoe sootnoshenie mezhdu re i d opredelyaet neravnomernost raspredeleniya elektricheskih zaryadov v molekule v srednej chasti molekuly sosredotochen otricatelnyj elektricheskij zaryad svyazyvayushej elektronnoj pary a na koncah molekuly polozhitelnye elektricheskie zaryady dvuh atomnyh ostovov Neravnomernost raspredeleniya elektricheskih zaryadov sozdayot usloviya vzaimodejstviya molekul za schyot orientacionnyh sil sily Van der Vaalsa Molekuly shelochnyh metallov stremyatsya orientirovatsya takim obrazom chtoby po sosedstvu okazyvalis raznoimyonnye elektricheskie zaryady V rezultate mezhdu molekulami dejstvuyut sily prityazheniya Blagodarya nalichiyu poslednih molekuly shelochnyh metallov sblizhayutsya i bolee menee prochno styagivayutsya mezhdu soboj Odnovremenno proishodit nekotoraya deformaciya kazhdoj iz nih pod dejstviem blizhe raspolozhennyh polyusov sosednih molekul ris 12 Fakticheski svyazyvayushie elektrony ishodnoj dvuhatomnoj molekuly popadaya v elektricheskoe pole chetyryoh polozhitelno zaryazhennyh atomnyh ostovov molekul shelochnyh metallov otryvayutsya s orbitalnogo radiusa atoma i stanovyatsya svobodnymi Pri etom svyazyvayushaya elektronnaya para stanovitsya obshej uzhe dlya sistemy s shestyu kationami Nachinaetsya postroenie kristallicheskoj reshyotki metalla na etape klastera V kristallicheskoj reshyotke shelochnyh metallov chyotko vyrazhena struktura svyazyvayushego zvena imeyushego formu iskazhyonnogo splyushennogo oktaedra kvadratnoj bipiramidy vysota kotoroj i ryobra bazisa ravny velichina postoyannoj translyacionnoj reshyotki aw ris 13 Velichina postoyannoj translyacionnoj reshyotki aw kristalla shelochnogo metalla znachitelno prevyshaet dlinu kovalentnoj svyazi molekuly shelochnogo metalla poetomu prinyato schitat chto elektrony v metalle nahodyatsya v svobodnom sostoyanii Shyolochnyj metall Li Na K Rb CsPostoyannaya reshyotka aw A 3 5021 4 2820 5 247 5 69 6 084Dlina kovalentnoj svyazi Me2 A 2 67 3 08 3 92 4 10 4 30 Matematicheskoe postroenie svyazannoe so svojstvami svobodnyh elektronov v metalle obychno otozhdestvlyayut s poverhnostyu Fermi kotoruyu sleduet rassmatrivat kak geometricheskoe mesto gde prebyvayut elektrony obespechivaya osnovnoe svojstvo metalla provodit elektricheskij tok Ris 14 Fazovaya diagramma vodoroda Pri sopostavlenii processa kondensacii parov shelochnyh metallov s processom kondensacii gazov naprimer vodoroda proyavlyaetsya harakternaya osobennost v svojstvah metalla Tak esli pri kondensacii vodoroda proyavlyayutsya slabye mezhmolekulyarnye vzaimodejstviya to pri kondensacii parov metalla protekayut processy harakternye dlya himicheskih reakcij Sama kondensaciya parov metalla idyot v neskolko stadij i mozhet byt opisana sleduyushej processiej svobodnyj atom dvuhatomnaya molekula s kovalentnoj svyazyu metallicheskij klaster kompaktnyj metall s metallicheskoj svyazyu V 1935 godu Yudzhin Vigner i Hillard Hantington predskazali vozmozhnost sushestvovaniya i metallicheskogo vodoroda Dejstvitelno kovalentnaya svyaz svojstvennaya molekulyarnomu vodorodu perehodit v metallicheskuyu svyaz Etot perehod nablyudaetsya dlya tvyordogo vodoroda pri vysokom davlenii ris 14 Mehanizm perehoda kovalentnoj v ionnuyu svyaz Ris 15 Dimerizaciya polyarnyh molekul Perehod kovalentnoj v ionnuyu svyaz nablyudaetsya dlya geteroyadernyh dvuhatomnyh molekul s polyarnoj kovalentnoj svyazyu naprimer galogenidov shelochnyh metallov pri perehode iz gazoobraznogo v tvyordoe sostoyanie Atomy shelochnyh metallov pri obrazovanii sootvetstvuyushego galogenida rashoduyut svoj edinstvennyj vneshnij elektron i priobretayut chyotko vyrazhennyj polozhitelnyj elektricheskij zaryad Otricatelnyj elektricheskij zaryad fiksiruetsya na atome galogena Molekuly galogenidov shelochnyh metallov fakticheski yavlyayutsya elektricheskimi dipolyami Dlina himicheskoj svyazi v molekulah galogenidov shelochnyh metallov gazovaya faza EX Dlina himicheskoj svyazi AEF ECl EBr EILiX 1 56 2 02 2 17 2 39NaX 1 93 2 36 2 50 2 71KX 2 17 2 67 2 82 3 05Rbx 2 27 2 79 2 95 3 18CsX 2 35 2 91 3 07 3 32 Raspredelenie silovyh linij elektricheskogo dipolya polyarnoj kovalentnoj svyazi predstavleno na ris 4 Pri dostatochno blizkih rasstoyaniyah silovye linii vzaimno orientiruyut polyarnye molekuly odnoimyonno zaryazhennye koncy polyusa ih dipolej vzaimno ottalkivayutsya a raznoimyonno zaryazhennye prityagivayutsya V rezultate mezhdu molekulami dejstvuyut sily prityazheniya obuslovlennye vzaimodejstviem ih postoyannyh dipolej i nosyashie nazvanie orientacionnyh sil Vzaimodejstvie molekul galogenidov shelochnyh metallov soprovozhdaetsya ih dimerizaciej Dimernuyu molekulu mozhno rassmatrivat kak elektricheskij kvadrupol ris 15 V nastoyashee vremya izvestny osnovnye harakteristiki dimerov galogenidov shelochnyh metallov dliny himicheskoj svyazi i valentnye ugly mezhdu svyazyami Dlina himicheskoj svyazi i valentnye ugly v dimerah galogenidov shelochnyh metallov E2X2 gazovaya faza E2X2 X F X Cl X Br X IdEF A lt F E F dECl A lt Cl E Cl dEBr A lt Br E Br dEI A lt I E I Li2X2 1 75 105 2 23 108 2 35 110 2 54 116Na2X2 2 08 95 2 54 105 2 69 108 2 91 111K2X2 2 35 88 2 86 98 3 02 101 3 26 104Cs2X2 2 56 79 3 11 91 3 29 94 3 54 94 V processe kondensacii dejstvie orientacionnyh sil usilivaetsya mezhmolekulyarnoe vzaimodejstvie soprovozhdaetsya obrazovaniem klasterov a zatem i tvyordogo veshestva Galogenidy shelochnyh metallov obrazuyut kristally s prostoj kubicheskoj i obyomno centrirovannoj kubicheskoj reshyotkoj Tip kristallicheskoj reshyotki i postoyannaya translyacionnoj reshyotki dlya galogenidov shelochnyh metallov Soedineniya i tip kristallicheskoj reshyotki Postoyannaya reshyotki ALi Na K Rb Csftoridy kub 4 0279 4 628 5 344 5 64 6 020hloridy kub 5 1399 5 639 6 21 hloridy OCK 3 749 4 10bromidy kub 5 501 5 973 6 599 6 868 7 23bromidy OCK 4 296iodidy kub 6 012 6 475 7 066 7 340 7 66iodidy OCK 4 567 V processe kristallizacii proishodit dalnejshee uvelichenie mezhatomnogo rasstoyaniya privodyashee k sryvu elektrona s orbitalnogo radiusa atoma shelochnogo metalla i peredache elektrona atomu galogena s obrazovaniem sootvetstvuyushih ionov Silovye polya ionov ravnomerno raspredelyayutsya vo vseh napravleniyah v prostranstve V svyazi s etim v kristallah shelochnyh metallov silovoe pole kazhdogo iona koordiniruet otnyud ne odin ion s protivopolozhnym znakom kak prinyato kachestvenno predstavlyat ionnuyu svyaz Na Cl V kristallah ionnyh soedinenij ponyatie prostyh dvuhionnyh molekul tipa Na Cl i Cs Cl teryaet smysl poskolku ion shelochnogo metalla svyazan koordinirovan s shestyu ionami hlora v kristalle hloristogo natriya i s vosemyu ionami hlora v kristalle hloristogo ceziya Pri etom vse mezhionnye rasstoyaniya v kristallah ravnoudaleny Ves kristall predstavlyaet soboj gigantskuyu molekulu PrimechaniyaHimicheskaya enciklopediya Redkol Zefirov N S i dr M Bolshaya Rossijskaya enciklopediya 1998 T 5 783 s ISBN 5 85270 310 9 Lidin R A Andreeva L L Molochko V A Spravochnik po neorganicheskoj himii Konstanty neorganicheskih veshestv M Himiya 1987 S 124 320 s Lidin R A Andreeva L L Molochko V A Spravochnik po neorganicheskoj himii Konstanty neorganicheskih veshestv M Himiya 1987 S 132 136 320 s Gankin V Yu Gankin Yu V Kak obrazuetsya himicheskaya svyaz i protekayut himicheskie reakcii M izdat gruppa Granica 2007 320 s ISBN 978 5 94691296 9 Nekrasov B V Kurs obshej himii M Goshimizdat 1962 S 88 976 s Pauling L Priroda himicheskoj svyazi pod redakciej Ya K Syrkina per s angl M E Dyatkinoj M L Goshimizdat 1947 440 s Teoreticheskaya organicheskaya himiya pod red R H Frejdlinoj per s angl Yu G Bundelya M Izd inostrannoj literatury 1963 365 s Lemenovskij D A Levickij M M Rossijskij himicheskij zhurnal zhurnal Rossijskogo himicheskogo obshestva im D I Mendeleeva 2000 T XLIV vyp 6 S 63 86 Himicheskij enciklopedicheskij slovar gl red I L Knunyanc M Sov enciklopediya 1983 S 607 792 s Nekrasov B V Kurs obshej himii M Goshimizdat 1962 S 679 976 s Lidin R A Andreeva L L Molochko V A Spravochnik po neorganicheskoj himii Konstanty neorganicheskih veshestv M Himiya 1987 S 155 161 320 s Gillespi R Geometriya molekul per s angl E Z Zasorina i V S Mastryukova pod red Yu A Pentina M Mir 1975 S 49 278 s Spravochnik himika 2 e izd pererab i dop L M GNTI Himicheskoj literatury 1962 T 1 S 402 513 1072 s Lidin R A Andreeva L L Molochko V A Spravochnik po neorganicheskoj himii Konstanty neorganicheskih veshestv M Himiya 1987 S 132 136 320 s Ziman Dzh Elektrony v metallah vvedenie v teoriyu poverhnostej Fermi Uspehi fizicheskih nauk 1962 T 78 vyp 2 291 s LiteraturaMarrel Dzh Kettl S Tedder Dzh Himicheskaya svyaz M Mir 1980 384 s Pimentel G Spratli R Kak kvantovaya mehanika obyasnyaet himicheskuyu svyaz Per s angl M Mir 1973 332 s Ryudenberg K Fizicheskaya priroda himicheskoj svyazi M Mir 1964 164 c Berdett Dzh Himicheskaya svyaz M Binom Laboratoriya znanij 2008 248 s ISBN 978 5 94774 760 7 ISBN 978 5 03 003847 6 ISBN 0 471 97129 4 Yacimirskij K B Yacimirskij V K Himicheskaya svyaz Kiev Visha shkola 1975 304 c Krasnov K S Molekuly i himicheskaya svyaz 2 oe izd M Vysshaya shkola 1984 295 s Tatevskij V M Stroenie molekul M Himiya 1977 512 s Glava VIII Problema himicheskoj svyazi v kvantovoj mehanike Tatevskij V M Kvantovaya mehanika i teoriya stroeniya molekul M Izd vo MGU 1965 162 s 30 31 Bejder R Atomy v molekulah Kvantovaya teoriya M Mir 2001 532 c ISBN 5 03 003363 7 Glava 7 Modeli himicheskoj svyazi SsylkiYu V Zefirov P M Zorkij Van der vaalsovy radiusy atomov v kristallohimii i strukturnoj himii N F Stepanov Himicheskaya svyaz v prostyh dvuhatomnyh molekulah SOZh 1998 Himicheskij portal mir himii veshestv i prevrashenij na stranicah Vikipedii V state est spisok istochnikov no ne hvataet snosok Bez snosok slozhno opredelit iz kakogo istochnika vzyato kazhdoe otdelnoe utverzhdenie Vy mozhete uluchshit statyu prostaviv snoski na istochniki podtverzhdayushie informaciyu Svedeniya bez snosok mogut byt udaleny 10 iyunya 2012
Вершина